Beer 법칙에 대한 실질적인 한계

* 낮은 농도의 분석물에서의 흡수 거동 -> Beer의 법칙 성공적 -> 한계법칙(Liminting Law)

 

1) 분자 상호작용

ㄱ) 높은 농도 (보통 > 0.01M)에서,

흡수 화학종 사이의 평균 거리 -> 가깝다 -> 전하 분포에 영향

-> 에너지 준위 변화 -> 주어진 파장을 흡수하는 능력 변화 -> Beer 의 법칙에서 벗어남

-> 왜냐하면 상호작용 정도가 농도에 의존하기 때문

 

ㄴ) 낮은 농도의 흡수 화학종

a) 다른 화학종 (특히 큰 농도의 전해질)이 있을 때

-> 흡수 화학종과 이온들이 매우 가까이 접근

-> 정전기럭 상호작용 -> 흡수 화학종의 몰 흡광계수를 변화

-> (해결책) 묽히면 줄일 수 있다.

b) 예외현상: 커다란 유기 이온이나 분자 -> 예) methylene blue

-> 농도 10-5M에서 10-2M 로 증가할 때 몰 흡광계수 88%증가

-> 10-6M 이하에서도 Beer 법칙이 정확히 적용되지 않는다.

 

2) 몰 흡광계수가 매질의 굴절률에 따라 달라진다.

-> 농도변화가 굴절률 n을 크게 변화시키면 beer 법칙으로부터 벗어남

 

2022.03.26 - [일반화학] - SMILES (2): 규칙

SMILES (2): 규칙